【新闻】南宫市一体化污水处理设备曲阜
南宫市一体化污水处理设备
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COD(化学需氧量)采用重铬酸盐法(HJ 828-2017), 氯离子采用硝酸银滴定法(F-HZ-DZ-LSYS-0030),碳酸根及碳酸氢根离子采用酸标准溶液滴定法(F-HZ-DZ-DXS-0023)。 在LI等的基础上,以Na2S2O8投加量4 000 mg·L?1、温度80 ℃、pH=7、时间3 h为反应条件,研究体系存在氯离子及浓度变化对MDEA降解的影响,结果如图1所示。 由图1(a)可知,体系中没有Cl?存在,反应3 h,降解率达到45.5%;当体系存在Cl?时,反应2 h之后,抑制率均达到15%左右。而反应0~2 h这一反应时段,Cl?浓度为0~0.1 mol·L?1时,其浓度越高对降解MDEA的影响越大,其中浓度为0.1 mol·L?1影响zui为显著;Cl?浓度为0.1~0.3 mol·L?1时,Cl?浓度增大之后,对降解MDEA的影响有所降低。分析原因主要是:Cl?浓度较低时(0~0.1 mol·L?1),氯离子会快速与硫酸根自由基反应,从而影响硫酸根自由基降解MDEA的降解速率,具体反应式为: SO4?· + Cl?? SO42? + Cl· (1) 产生的Cl·还会继续与氯离子反应产生Cl2?·(反应(2)),导致反应(1)向右推进,进一步消耗硫酸根自由基。
Cl· + Cl?? Cl2?· (2) 当浓度偏高时(0.1~0.3 mol·L?1),由于副反应(2)存在,体系中产生的Cl·、Cl2?·这些氯离子自由基也相应增多,这些氯离子自由基同样具有不俗的氧化能力,能够一定程度降解MDEA,其自由基氧化还原电位见表 1,从而缓解了氯离子对MDEA降解的抑制作用,因而体系COD去除率又有所提高。目前,以达标排放为目标的MDEA降解过程研究相对薄弱,以催化氧化法、电化学法、生物法以及混合、稀释为主的处理,降解效率较低,处理率为40%~80%。基于自由基反应的高级氧化技术是去除有机物的有效手段,研究表明对于含MDEA的废液处理率可达83%;但该技术解决的难点问题在于无机阴离子的存在对自由基氧化有机物影响较大。前人研究表明,无机阴离子的存在会影响难降解有机污染物的降解效果。但存在的问题是,处理对象不同,无机阴离子(以天然水体中的Cl?、CO32?、HCO3?等为例)对有机物降解的抑制作用的显著性大小不统一,无规律可循,机制亦不清,而以MDEA为目标去除物的高级氧化技术中,研究无机阴离子抑制作用的文献尚无报道。基于含MDEA废液的降解难度,为进一步提高去除率,本研究以MDEA为主要污染物,研究Cl?、CO32?、HCO3?等无机阴离子对硫酸自由基降解检修废液的影响,对提高活化过硫酸盐法的处理效率有重要的意义。 实验所用N-甲基二乙醇胺纯溶液(MDEA)取自普光气田应用现场(纯度98%),并采用UPC-Ⅲ-40L型纯水机(成都超纯科技有限公司)产生的去离子水溶解MDEA配制气田模拟检修废液。实验所用过硫酸钠(Na2S2O8)、氯化钠(NaCl)、碳酸钠(Na2CO3)、碳酸氢钠(NaHCO3)等均为分析纯, 实验所用玻璃仪器均用浓硫酸-重铬酸钾洗液浸泡,然后依次用自来水和去离子水清洗数次。 用MDEA配制一定浓度的原水,MDEA初始浓度为1 600 mg·L?1,实测COD为726.8 mg·L?1。反应体积为100 mL,取相同体积配制的模拟检修废液于150 mL锥形瓶中,利用NaOH溶液或H2SO4溶液调节初始pH为7,置于恒温水浴锅中,加入不同无机盐(A:氯化钠;B:碳酸钠;C:碳酸氢钠)以及Na2S2O8溶液,并开始计时。定时取样检测水样COD、过硫酸根剩余浓度以及无机阴离子含量,计算不同时刻COD去除率,获取不同无机阴离子对热活化过硫酸盐体系中降解MDEA的影响。
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